縫隙腐蝕是指在介質(zhì)中，由于金屬與金屬或金屬與非金屬之間形成很小的縫隙，使縫內(nèi)介質(zhì)處于滯流狀態(tài)，從而引起縫內(nèi)金屬的加速腐蝕。

  許多金屬構(gòu)件由于設(shè)計(jì)不合理或者由于加工缺陷等均會造成縫隙，如法蘭連接面、螺母壓緊面、銹層等都可能存在縫隙，泥沙、積垢、雜屑等沉積于金屬表面，也可能形成縫隙。能引起縫隙腐蝕的縫寬一般為0.025～0.1mm。寬度大于0.1mm的縫隙內(nèi)的介質(zhì)不會形成滯流，縫隙過窄，介質(zhì)進(jìn)不去，在這種情況下，都不會形成縫隙腐蝕。

  下面以碳鋼為例討論在有氯離子和無氯離子介質(zhì)中縫隙腐蝕的機(jī)理。

  腐蝕剛開始時(shí)，氧的去極化腐蝕在縫內(nèi)外均勻進(jìn)行。因滯流關(guān)系，氧只能以擴(kuò)散方式向縫內(nèi)遷移，使縫內(nèi)的氧消耗后難以得到補(bǔ)充，氧的還原反應(yīng)很快便終止，而縫外的氧可以連續(xù)地得到補(bǔ)充，于是縫內(nèi)金屬表面和縫外金屬表面之間組成了氧濃差電池，縫內(nèi)是陽極，縫外是陰極。由于陽極的面積相對于陰極要小得多，結(jié)果縫內(nèi)金屬發(fā)生強(qiáng)烈的溶解，在縫口處腐蝕產(chǎn)物逐步沉積，使縫隙發(fā)展為閉塞電池。

 縫內(nèi)Fe^2＋不斷增多，在有氯離子的情況下，縫外Cl^-在電場作用下移向縫內(nèi)，它與Fe^2＋生成的FeCl₂將水解：

      FeCl₂+2H₂O→Fe(OH)₂+2HCl      (9.1)

 生成腐蝕性很強(qiáng)的HCl。

  縫內(nèi)積累的Fe^2＋會發(fā)生水解：

      3Fe²⁺+4H₂O→Fe₃O₄+8H⁺+2e      (9.2)

 使縫內(nèi)酸度增加，加速腐蝕。

 在無氯離子的情況下，上述氧的濃差電池和縫內(nèi)鐵離子的水解會使縫內(nèi)碳鋼加速腐蝕。

 為防止縫隙腐蝕，在結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)時(shí)，應(yīng)避免形成縫隙和易積液的死角，可用焊接代替螺栓連接，在縫隙中間加固體填料等方法。